Синтетические каучуки
В качестве модификаторов эпоксидных смол предложено большое число различных синтетических каучуков, содержащих функциональные группы, способные взаимодействовать с эпоксидными и гидроксильными группами олигомеров. Наибольшее распространение получили твердые и жидкие карбоксилсодержащие сополимеры бутадиена, гидроксилсодержащие каучуки, уретановые и эпоксиуретановые сополимеры, нитрильные, метилвинилпиридиновые и другие эластомеры. В частности, для изготовления конструкционных клеев применяется отечественный карбоксилсодержащий бутадиеннитрильный каучук.
При взаимодействии эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350—400 (содержание эпоксидных групп 22%) и каучука СКН-26-1 (содержание карбоксильных групп 5,6%) в присутствии полиэтиленполиамина (ПЭПА) с увеличением содержания каучука в системе происходит снижение прочности при растяжении и увеличение относительного удлинения при разрыве (рис. 1.3 и 1.4). В процессе отверждения аминами эпоксикаучуковых композиций одновременно протекают реакции взаимодействия аминогрупп с эпоксидными с раскрытием последних и взаимодействия карбоксильных групп каучука с аминогруппами ПЭПА с образованием амидопроизводных, которые в свою очередь реагируют с эпоксидными группами.
С увеличением содержания каучука происходит значительное возрастание эластичности, которое, по-видимому, существенно повышает адгезионную прочность благодаря уменьшению остаточных напряжений и ускорению релаксационных процессов в системе. Возможно также, что взаимодействие карбоксилсодержащего каучука с эпоксидным олигомером приводит к образованию в отдельных звеньях эпоксида гибких поперечных мостиков, положительно влияющих на прочностные и эластические свойства сшитого полимера.
За рубежом широко применяются жидкие карбоксилсодержащие бутадиен-нитрильные каучуки хайкар. Они хорошо совмещаются с эпоксидными олигомерами, образуя при отверждении пространственные полимеры. В качестве отвердителя предложено применять триэтаноламин. Некоторые свойства этих каучуков приведены в табл. 1.14.
